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pH計(jì)需要溫度補(bǔ)償?shù)脑?/h1>
      文字:【大】【中】【小】 摘要:不管哪種類型的pH計(jì)都主要用于測(cè)量溶液的pH值,便于化學(xué)實(shí)驗(yàn)(experiment)人員了解溶液的酸(Acerbity)堿特性,pH 計(jì)準(zhǔn)確與否將直接影響到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的正確獲得。

  不管哪種類型的pH計(jì)都主要用于測(cè)量溶液的pH值,便于化學(xué)(Chemistry)實(shí)驗(yàn)人員了解溶液的酸堿特性,pH 計(jì)準(zhǔn)確與否將直接影響(influence)到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的正確獲得。由于電極(electrode)系統(tǒng)固有的不對(duì)稱電位、液體接界電位、環(huán)境溫度等因素(factor)影響,pH 計(jì)測(cè)得的示值有一定的偏差。精度不同的pH 計(jì),允許的誤差值也不同。計(jì)量檢定人員一般從電計(jì)示值誤差、輸(shū)入電流(Electron flow)(A)、輸入阻抗、溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差和電計(jì)示值重復(fù)性五個(gè)方面來檢定一臺(tái)pH計(jì)是否合格。
  在pH 計(jì)計(jì)量檢定中,我們發(fā)現(xiàn)儀器設(shè)備不合格的主要原因是溫度(temperature)補(bǔ)償器的示值超差,導(dǎo)致pH示值不準(zhǔn)。電導(dǎo)率儀是一款多量程儀器,能夠滿足從去離子水到海水等多種應(yīng)用檢測(cè)要求。這款儀器能夠提供自動(dòng)溫度補(bǔ)償,并能設(shè)置溫度系數(shù),因此能夠用于測(cè)量溫度系數(shù)與水不同的液體樣品。它能夠提供三個(gè)量程并具有量程自動(dòng)選擇功能,能夠在檢測(cè)時(shí)自動(dòng)選擇**為合適的量程。下面就介紹一下溫度補(bǔ)償器的作用、對(duì)pH示值的影響(influence)及產(chǎn)生問題的原因和解決的辦法。
  pH計(jì)是用電位相對(duì)測(cè)量法來測(cè)定溶液pH值的,其理論依據(jù)來自于能斯特方程式:
      E= E0-(2.30259RT/F)PH
        式中: E —— 電池(Battery)電動(dòng)勢(shì)
              E0—— 標(biāo)準(zhǔn)電極(electrode)電位
              R —— 氣體(gases)常數(shù)
              F —— 法拉第常數(shù)
              T —— jue對(duì)溫標(biāo)(273.15+t℃)
    上式表示了在溫度(temperature)恒定時(shí)電極電位與溶液氫離子濃度指數(shù)之間的關(guān)系。酸度計(jì)是一種常用的設(shè)備,又名酸度計(jì)。主要用來精密測(cè)量液體介質(zhì)的酸堿度值,配上相應(yīng)的離子,選擇電極,一般用于測(cè)量離子電極電位MV值。電導(dǎo)率儀是一款面向于醫(yī)用多效蒸餾水系統(tǒng),鍋爐底水、凝結(jié)水,熱交換系統(tǒng),機(jī)械零部件的工業(yè)熱清洗,工業(yè)循環(huán)水等在較高溫度環(huán)境運(yùn)行的**水質(zhì)管理和自動(dòng)化控制而開發(fā)的一款寬溫度范圍的在線水質(zhì)分析儀表。在測(cè)量pH值條件相同的情況下,由上式推導(dǎo)出如下公式:
             ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH
    其中ΔE為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與待測(cè)溶液之間的電極(electrode)電位差值,令 K= —2.30259RT/F=ΔE/ΔpH
    我們稱K為轉(zhuǎn)換系數(shù)。 它表示溶液的pH 值每改變一個(gè)單位(unit)時(shí),電極電位的改變量。從K的表達(dá)式中可以看出其是溫度的函數(shù),在不同的溫度下,電極電位的改變是不同的。因此,為了適應(yīng)各種溫度狀態(tài)(state)下pH 值的測(cè)量,pH 計(jì)中均設(shè)有溫度補(bǔ)償裝置。溫度的補(bǔ)償范圍通常在5—60℃之間。
    以我們計(jì)量檢定的一臺(tái)pHS—73型pH計(jì)(測(cè)量精度為0.02級(jí))為例,它的輸入(shūrù)電流(Electron flow)、輸入阻抗引起的示值誤差和電計(jì)示值重復(fù)性這三項(xiàng)所測(cè)得的誤差值都符合計(jì)量檢定標(biāo)準(zhǔn),唯有溫度補(bǔ)償不符合標(biāo)準(zhǔn),從而導(dǎo)致示值超差,具體數(shù)據(jù)見下表:
檢定儀輸出標(biāo)準(zhǔn)值(pH)        0.00        1.00        2.00        3.00        4.00        5.00        6.00        7.00
被檢電計(jì)的實(shí)際值(pH)        -0.08        0.92        1.93        2 .95        3.96        4.97        5.98        7.00
誤差(pH)                    -0.08        -0.08        -0.07        -0.05        -0.04        -0.03        -0.02        0.00
檢定儀輸出標(biāo)準(zhǔn)值(pH)        7.00        8.00        9.00        10.00        11.00        12.00        13.00        14.00
被檢電計(jì)的實(shí)際值(pH)        7.00        8.01        9.02        10.03        11.04        12.05        13.06        14.08
誤差(pH)                    0.00        +0.01        + 0.02        +0.03        +0.04        +0.05        +0.06        +0.08
    如表中所示,在7—14 pH范圍內(nèi)實(shí)際值高于標(biāo)準(zhǔn)值,且誤差隨pH值的增大而增大;在7—0 pH范圍內(nèi)實(shí)際值低于標(biāo)準(zhǔn)值,誤差隨pH值的減小而減小,誤差可達(dá)±0.08pH 。
    pHS—73型pH計(jì)的溫度補(bǔ)償器是一個(gè)上面加有穩(wěn)定電壓的線性可調(diào)電位器,通常設(shè)在面板上,根據(jù)其旋鈕位置(position )的不同,標(biāo)以不同的補(bǔ)償溫度刻度。其塑料(結(jié)構(gòu):合成樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、色料)旋鈕是靠?jī)蓚€(gè)助螺釘固定在電位器的圓軸上,隨著環(huán)境溫度的變化,使用中要經(jīng)常轉(zhuǎn)動(dòng)該旋鈕,這樣很容易造成松動(dòng)和錯(cuò)位,**終導(dǎo)致(使產(chǎn)生,促成)pH示值的變化。我們采取的措施(指針對(duì)問題的解決辦法)是在電位器圓軸側(cè)面用銼刀銼出一個(gè)平面,裝上旋鈕后,使一個(gè)助螺釘頂住該平面(原來的螺釘是頂在軸面上,旋鈕易挪位),同時(shí)把另一個(gè)螺釘旋緊,從而杜jue旋鈕式溫度補(bǔ)償因松動(dòng)錯(cuò)位造成的pH示值超差。**后,利用標(biāo)準(zhǔn)檢定儀的pH發(fā)生器(能產(chǎn)生0℃—100℃不同溫度點(diǎn)氫離子濃度指數(shù)的相應(yīng)電勢(shì))對(duì)pH計(jì)的溫度補(bǔ)償器重新進(jìn)行其旋鈕位置的校正(詞義:校對(duì)改正),給予正確的溫度補(bǔ)償,即可克服由此帶來的示值誤差影響。用上述方法修復(fù)(repair)的其他pH計(jì)經(jīng)過重新計(jì)量檢定后全部符合計(jì)量檢定標(biāo)準(zhǔn)。
   綜上所述,旋鈕式溫度補(bǔ)償器較容易出現(xiàn)錯(cuò)位故障(fault)。若pH示值以7 pH(零電勢(shì)pH值)為中心點(diǎn)時(shí),示值增加,誤差也隨之增加(或減小);示值減小,誤差隨之減小(或增加),即可判定是溫度補(bǔ)償器補(bǔ)償電壓不對(duì)造成的示值誤差。如果是旋鈕式溫度補(bǔ)償器,用上述方法即可以解決;如果是數(shù)字按鈕式溫度補(bǔ)償器,應(yīng)拆開儀器,調(diào)整其內(nèi)部相應(yīng)的可調(diào)電位器,改變其補(bǔ)償電壓來實(shí)現(xiàn)。
 

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